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正文摘录:

·68·应用科技第33卷q；》—，两≮&)敷，，，c∞姨，堞∞cflX黟-一Nrll‰磷刚～焉积胛’。菏飞以：A、Cr3A1图1晶体结构图图2晶体结构堆积图目前合成的双(吡咯-2.甲烯胺)配合物中，金属／配体比例及络合物构型主要取决于配体和中心离子.双(吡咯-2一甲烯胺)的链接为刚性时，配合物构型更多地受到中心离子的影响，主要与配位金属外层电子排布有很大关系.采用Cu(II)配位时，最外层电子排布为d。，采取dsp。杂化，与这种杂化方式对应的空间构型为平面四边形构型.采用Cu(I)或zn(II)配位时，其最外层电子排布为dm，外层电子采取sp。杂化，与之匹配的是空间四面体构型.络合时前者易形成金属／配体比例为1：1的单股单核螺旋结构，后者则形成2：2的双股双核螺旋结构.络合物结构还受配体影响，若配体以柔性链连接，平面四边形构型也可能不形成单股单核螺旋结构.而Ni(II)外层电子排布为d。，采取dsp。杂化，对应构型为平面四边形构型.3弱氢键作用合成的l，4双(吡咯一2一甲烯胺)一环己烷中，吡咯N原子的氢原子分别与2个甲醇分子中氧原子形成氢键，而2个甲烯胺单元上的N原子则分别同2个甲醇上的氢原子形成氢键.因一个单元中4个N原子都形成氢键且再无多余的孤对电子，单元之间不产生弱作用，其堆积非常有规律.这与文献中合成的其他双(吡咯一2一甲烯胺)不同.目前得到的双(吡咯-2一甲烯胺)超分子化合物当中，除了常规的氢键，还存在着不同类型的非常规弱氢键作用，这些作用对络合物晶体中分子堆积方式起着关键作用，可以形成空间上的多维结构.主要有如下几种：Cu(II)、zn(II)和Ni(II)，配位时其外层d轨道充满了电子，都是富电子的且满足18电子结构，它可以作为一个很好的给电子体(给体)，能形成所谓的“三中心一四电子”结构(3c4e)，容易形成非常规的金属氢键.x.H…1T类型的氢键，因为苯环或者吡咯环是共平面、富电子的共轭1T键结构，H原子与苯环或者吡咯环之间可产生弱作用.在不同的分子间，还有可能形成非常规的碳氢键甚至二氢键，即碳原子和氢原子或者2个氢原子之间产生弱的相互作用，这也是很少见的.4结束语双(吡咯_2-甲烯胺)配体制备简单，与金属络合反应易行，且易分离纯化，由于存在多种分子内或分子间弱相互作用，形成了非常有趣的晶体结构，是一种构筑超分子化合物的理想单元.某些Schiffbase由于具有光致变色的物理化学性能，其配合物在作为荧光探针、稳定剂、分子设计、对称及不对称加成催化等多方面将具有重要应用和前景.参考文献：[1]HASENKNCIPFB，LEHNJM.Self—assembly0ftetra—andhexanuclearcircularhelicates[J].J.Am.Chenl.soc，1997，119.10956一10962.[2]c}IENQ，zHANGY，DOI.PHIND.Synthesisandself..as.semblyofanoVeltetm—andhexaporrolescontainingI：lipyrrinslinkedbyasulfllrbridge·[J].TetrahedronlL~ttel-s，2002。43：8413—8416.[3]wuz，CHENQ，MAJs，eta1.1)ouble—strandedheli.cates，triangles，andsquatesFormedbytheself-AssemblyrofpyHlol一2一ylmethyleneaminesandzn(II).Ions[J].Angew(：hem【IntEd.2003.42：3271—3274.[责任编辑：杨振]N。....裔、.、…q